2006年黃曉明、劉亦菲版本的《神鵰俠侶》中，孟廣美飾演赤練仙子李莫愁，在江南一帶找昔日戀人陸展元（胡東飾）尋仇，不想陸展元已死去數載，李莫愁遷怒陸門，欲將陸門九人全部殺死，小楊過施計將二人救走，不想李莫愁又隨後追至，危難時黃藥師趕到，救下二女,李莫愁使暗計擄走陸無雙。提及武打訓練，孟廣美一臉苦相：“我很擔心無法勝任李莫愁這一角色。武打是需要基本功的，到我這把年紀，再練已經晚了。”而張紀中也對孟廣美很不滿意：“孟廣美的形象極爲符合李莫愁這個演員的要求，但我昨天檢查了一下她的武功，差得太遠———這不是換一件漂亮衣服、拿個道具就可以應付的，還需要演員有武打的架勢和氣質。” 當時孟廣美意籍男友Corrado曾開口希望孟廣美出任製片人，並願意支付她多出《神鵰俠侶》兩成的酬勞，她沒答應，因爲已先答應要演《神鵰俠侶》的李莫愁了。
孟廣美專訪時說道：“李莫愁太可憐了，她到死都還爲她深愛又最恨的男人留着守宮砂，如果從現代人的角度看，她是嚴重的人格分裂。”也許是因爲李莫愁複雜古怪的愛情體驗，令孟廣美有所感觸，從開始聊對角色的理解，發展成對自己愛情觀的解析，她表示“以前就是，我會很專一，如果被深愛的男人傷害過，我會想不開，覺得我對你那麼好，長得還算漂亮，又不蠢，你爲什麼要這樣對我，但是，隨着自己的閱歷增多了，年紀也大了，才明白感情的事情，不是單純誰錯誰對，也許跟雙方都無關，只是因爲外界的因素。”
此次《神鵰俠侶》打鬥場面是之前幾部張式金庸劇之最。爲此，在開拍前，所有的演員都在北京進行了長達一個月的封閉式的武術訓練。，張紀中表示《神鵰俠侶》所用到的特技長達二千多秒，它也是中國電視劇唯一的一部從劇本創作初期就有特效技術人員加入創作的作品。整個六個月的拍攝工作，每天都會有特效人員跟隨劇組，以便更好的做好後期的電腦特效工作。武術指導們讓每一場打鬥都做的不曾雷同，緊張刺激，看的人是目不瑕接。
