2005年，李念出演電影《霍元甲》。2009年參演電視劇《蝸居》，因飾演角色“海藻”而被觀衆熟知，在《別對我說謊》中飾演蔡純薔一角。2010年主演電影《午夜心跳》。2011年3月出演電視劇《經營婚姻》，7月13日，李念對外公佈已經結婚。2012年7月17日李念產後復出《紙婚》，劇中她將出演明朗率真的網絡小說家顧小影。2014年主演電視劇《絞刑架下的春天》，出演女一號韓雨蓮。演藝經歷2005年參演電視劇《茉莉花》，搭檔陳道明，劇中 出演其女兒。《換子成龍》等多部影視劇中嶄露鋒芒，清新的氣質讓觀衆耳目一新。2009年7月初橙天七公主之一的李念祕密赴美接受嚴苛訓練，也是橙天打造“小章子怡”計劃的第一步。參演《蝸居》，李念擔綱主角，飾演讓人憐愛疼惜的海藻。在《換子成龍》中第一次演一個壞女人。隨後她先後出演《江湖俏佳人》、《極速的浪漫青春》等電視劇，在電影《沂蒙六姐妹》中，她飾演劇中女一號新媳婦“月芬”，獲得觀衆的一致好評。
2009年8月加盟尤小剛導演《楊貴妃祕史》出演楊貴妃的母親“樂奴”。9月16日李念來到江南名城無錫，參加上海三元影視投資的電視劇《別對我說謊》出演女律師蔡純薔。2010年1月李念投入到喜劇電影《房不勝防》的拍攝中。6月參演“住房”題材電視連續劇《安居樂業》。2011年7月29日16時25分，李念在其聚男小編微博的發言中宣佈與橙天娛樂分道揚鑣，並連用了3個“萬歲”，興奮之情似乎難以抑制。
2012年6月，李念產後復出拍攝電視劇《紙婚》，出演女主角顧小影。11月參與主演的都市愛情劇《愛的祕笈》，出演女一號賈典娜 。2011年7月13日下午，李念在其微博上承認與軟銀賽富合夥人林和平，已經在香港登記結婚。2012年1月25日上午9點30分，李念通過微博向大家宣佈順利產下自己的女兒，小女jessica 出生6斤8兩。2013年10月13日，李念微博曬出與雙胞胎妹妹合影，並稱做自己淘寶店的模特。2015年3月14日，李念剖腹產，順利產下第二胎，併爲寶寶起小名叫“旺仔”。
