電影《第一爐香》的人物關係比較複雜，感覺每個人都有多條感情線，喬琪喬是男主，他和女主葛薇龍是夫妻，除此之外，喬琪喬還有沒有風流債？他可是上流社會出了名的花花公子，長相帥氣，浪漫多情，最擅長勾引女孩子。
葛薇龍投奔姑媽樑太太后，認識了喬琪喬，葛薇龍被喬琪喬所吸引，漸漸迷失了自我，她如願以償嫁給了喬琪喬，但是喬琪喬對她只是一時興趣，等哪天，喬琪喬膩了，就會拋棄葛薇龍。
喬琪喬十分風流，他和樑太太是合作關係，葛薇龍是樑太太送到喬琪喬身邊的，最開始喬琪喬對葛薇龍很滿意，時間一長，喬琪喬就按捺不住了，他竟然和葛薇龍的侍女睨兒發生關係，即便是這樣，葛薇龍依然沒有離開喬琪喬，她的整顆心都已經被喬琪喬霸佔了。
葛薇龍和盧兆麟是同學，兩人曖昧過，但是沒有相戀，另外，盧兆麟還跟樑太太有一腿，樑太太很不簡單，老少通吃，司徒協也是她的情人，兩人一起爲上流社會奮鬥。
喬琪喬的父親喬誠爵士和樑太太是老朋友，兩人還是祕密情人，而白冰飾演的角色是喬誠爵士的新太太，吉婕和喬琪喬是兄妹，她曾經勸說葛薇龍離開喬琪喬，因爲兩人各方面都不合適，可是葛薇龍沒有聽她的話。
這部影片主要人物是葛薇龍、喬琪喬和樑太太，所有人物都跟他們有關係，都知道，葛薇龍和喬琪喬是夫妻，那麼樑太太和喬琪喬之間只是合作關係嗎？喬琪喬是花花公子，樑太太是情場老手，兩人有沒有曖昧？其實兩個混跡情場的人很難在一起，所以樑太太和喬琪喬沒有什麼隱晦不能說的關係。
